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Standardisierung von Titranten für die genaue Karl-Fischer-Titration
Titranten für die Karl-Fischer-Titration müssen regelmäßig mit geeigneten Standards getestet werden. Der Artikel zeigt, welche Standards sich dafür eignen.
Die Karl-Fischer-Titration ist ein bewährtes Verfahren zur quantitativen Bestimmung des Wasserghalts einer Probe. Das Verfahrensprinzip beruht dabei auf der Titration von Wasser mit einem wasserfreien Titranten, der Iod, Schwefeldioxid und einen Puffer enthält. Von Natur aus ziehen die an der Karl-Fischer-Reaktion beteiligten Titranten und Lösungsmittel Wasser an und reagieren mit Wasser. Damit ist jedes Wasser gemeint – das Wasser in Ihrer Probe, das Wasser aus der Luftfeuchtigkeit in Ihren Glasgefäßen und das Wasser in der Luft in der Flasche, sobald Sie eine Flasche Titriermittel öffnen. Egal wie das Wasser in Ihren Titranten gelangt ist - es ist äußerst wichtig, Ihre Karl-Fischer-Titranten regelmäßig und vor jeder Verwendung standardisieren, d.h. den Wassergehalt des Titraten mit einem zertifizierten Standard zu testen. Aber nicht alle Standards sind gleich. In diesem Artikel gehen wir darauf ein, welchen Standard Sie wofür verwenden können.
Was sind Karl-Fischer-Standards?
Karl-Fischer-Standards sind zertifizierte Chemikalien mit einem festen Wassergehalt, die zur Standardisierung (Bestimmung des wahren Wertes) von Karl-Fischer-Titriermitteln verwendet werden können. Es gibt verschiedene Arten von Standards: Tabletten, Pulver, Flüssigkeiten und Ampullen.
Warum sind Standards notwendig?
Karl-Fischer-Titranten sind weniger robust und lagerstabil als andere Titriermittel. Dies ist darauf zurückzuführen, dass sie mit Wasser interagieren. Die Luftfeuchtigkeit in der Umgebung reicht aus, um die Wirksamkeit des Titranten zu verändern. Es ist sehr wichtig, insbesondere wenn eine Flasche Titriermittel schon einige Zeit zuvor geöffnet wurde, dass der Titrant vor der Verwendung standardisiert wird. Andernfalls stimmt der Wert, der im Titrator für die Titriermittelstärke steht, nicht, was zu ungenauen Ergebnissen führt.
Kosten
Bei der Enscheidung darüber, welches die beste Option für eine jeweilige Anwendung ist, spielen Kosten eine nicht unerhebliche Rolle. Was sollten die Standards kosten? Welche Kosten fallen pro Test an? Welche Art von Standard ist die wirtschaftlichste?
Allgemein betrachtet gilt Natriumtartrat in Pulverform als günstigster Standard, gefolgt von seiner flüssigen Form in der Flasche, bis hin zur Ampulle. Tabletten--Standards sind neu auf dem Markt.
|
Standard |
# Anzahl mLs, Gramm, Stück pro Packung oder Flasche |
Volumen, Masse, Stücke pro Exemplar |
Kosten pro Packung/Flasche |
Kosten pro Exemplar |
Geschätzte Kosten pro 5 Exemplare |
|
HYDRANALTM Water Standard 1.0 |
40 mL |
2 mL |
$94.90 |
$4.75 |
$23.75 |
|
HYDRANALTM Standard 5.0 |
100 mL |
1 mL |
$23.43 |
$0.23 |
$1.15 |
|
HYDRANALTM Standard 10.0 |
80 mL |
1 mL |
$94.90 |
$1.19 |
$5.95 |
|
Natriumtartat |
100 g |
0.08 g |
$51.27 |
$0.04 |
$0.20 |
|
FASTRATE Tablets 2mg of H2O |
15 pcs |
1 pcs |
N/A |
N/A |
N/A |
|
FASTRATE Tablets 10mg H2O |
15 pcs |
1 pcs |
N/A |
N/A |
N/A |
Was ist der Unterschied zwischen den Standards?
Der zweite wichtige Punkt, den Sie bei der Auswahl Ihrer Karl-Fischer-Standards beachten sollten, ist die Genauigkeit. Am wenigsten genau sind Pulver und Tablette, gefolgt von Flüssigkeit und dann Ampullen. Welche Anwendungsform ist die Richtige für Ihren Anwendungsbereich? Die nachstehenden Tabellen zeigen die Wiederholbarkeit und Genauigkeit der Standards, wie sie auf Hanna Instruments Karl-Fischer-Titratoren ablaufen.
Natriumtartrat-Dihydrat
Feste oder pulverförmige Standards werden in der Regel aus Natriumtartrat-Dihydrat hergestellt. Es handelt sich um ein kostengünstiges, nicht hygroskopisches, frei fließendes Pulver. Diese Art von Standard sollte nur mit einem Titriermittel der Stärke von 5 mg/L verwendet werden. Diese hohe Titrantenkonzentration ist aufgrund des hohen Wassergehalts im Standard erforderlich. Selbst bei der höheren Stärke des Titranten müssten Sie noch sehr kleine Mengen des Standards (0,05 g bis 0,10 g) verwenden, da Sie sonst die Titrierzelle erschöpfen könnten. Der hohe Wassergehalt gepaart mit dem Feststoffgehalt des Standards bedeutet auch, dass er nur auf einem volumetrischen Titrator verwendet werden kann.
Natriumtartrat-Dihydrat hat eine begrenzte Löslichkeit in Methanol, einer Schlüsselkomponente von Karl-Fischer-Chemikalien. Mit anderen Worten: Sie müssen nicht nur wegen des hohen Wassergehalts sehr geringe Mengen des Standards verwenden, sondern auch, um die Zelle nicht zu erschöpfen. Die Lösemittelkapazität für diesen Standard beträgt nur etwa 2g pro 50 mL. Wenn Ihre Methode Reagenzien auf Keton/Aldehyd-Basis oder Reagenzien auf Ethanol-Basis erfordert, wird dieser Standard nicht funktionieren (er ist unlöslich).
| HYDRANALTM Sodium Tartrate Dihydrate | |||||
| Wiederholung | g Probe | mL Titrant | Zeit | Drift (ug/min) | mg/mL Analyt |
| 1 | 0,0795 | 2,5518 | 6:07 | 11,5 | 158,15 |
| 2 | 0,0799 | 2,5568 | 8:10 | 11,5 | 157,37 |
| 3** | 0,0793 | 2,5278 | 6:03 | 2,8 | 157,72 |
| 4 | 0,0797 | 2,5803 | 6:05 | 5,3 | 160,00 |
| 5 | 0.0796 | 2.5544 | 6:02 | 5.3 | 158.59 |
| 6** | 0,0797 | 2,5428 | 6:04 | 8,0 | 157,46 |
| Durchschnitt | 158,21 | ||||
| Standard-Abweichung | 0,9864 | ||||
| % RSD | 0,6235 | ||||
| % Wiederherstellung | 101,03 | ||||
*Überprüfung der Instrumentierung nach dieser Wiederholung empfohlen, um zu prüfen, ob die Zelle und das System noch mit den richtigen Spezifikationen funktionsfähig sind.
HydranalTM Standard 5.0
Flüssige Standards sind eine Mischung von Xylolen mit einem festen Wassergehalt. Diese befinden sich in der Regel in kleinen Flaschen und sollten in einem Schrank für brennbare Stoffe aufbewahrt werden. Diese Art von Standard ist mit den meisten Lösungsmitteln löslich. Die Kosten für diesen Standard liegen in der Mitte. Die flüssigen Standards sind weniger genau als Ampullen, aber genauer als feste Standards.
|
HYDRANALTM Standard 5.0 at 1 mL |
|||||
|
Wiederholung |
g Probe |
mL Titrant |
Zeit |
Drift (ug/min) |
mg/mL Analyt |
|
1 |
0,9451 |
1,178 |
3:44 |
6,8 |
5,810 |
|
2 |
0,9122 |
1,148 |
3:34 |
1,9 |
5,680 |
|
3 |
0,9855 |
1,177 |
3:38 |
2,2 |
5,823 |
|
4 |
0,9992 |
1,193 |
3:40 |
1,2 |
5,905 |
|
5 |
0,9781 |
1,178 |
3:34 |
5,0 |
5,818 |
|
6 |
0,9905 |
1,179 |
3:36 |
4,3 |
5,827 |
|
7 |
0,9789 |
1,163 |
3:38 |
3,7 |
5,747 |
|
Durchschnitt |
5,801 |
||||
|
Standard-Abweichung |
0,07055 |
||||
|
% RSD |
1,216 |
||||
|
% Wiederherstellung |
99,51 |
||||
Ampullen-Standards
Ampullenstandards gibt es in einer Vielzahl von Konzentrationen und sind der genaueste verfügbare Wasserstandard. Sie sind auch die teuersten. Die Mischung der Xylole in den Ampullen ist mit einem festen Wassergehalt zertifiziert und für den einmaligen Gebrauch bestimmt. Diese Standards können sowohl in volumetrischen als auch in coulometrischen Titratoren verwendet werden.
|
HYDRANALTM Standard 10.0, Titrant Standardization |
|||||
|
Wiederholung |
g Probe |
mL Titrant |
Zeit |
Drift (ug/min) |
mg/mL Analyt |
|
1 |
1,0924 |
2,2707 |
5:57 |
6,3 |
4,837 |
|
2 |
1,1517 |
2,3606 |
6:07 |
6,1 |
4,904 |
|
3 |
1,1331 |
2,2939 |
6:05 |
6,5 |
4,967 |
|
4 |
1,0542 |
2,1342 |
5:51 |
9,3 |
4,975 |
|
5 |
1,0639 |
2,1057 |
5:47 |
9,9 |
5,090 |
|
Durchschnitt |
4,955 |
||||
|
Standard-Abweichung |
0,09369 |
||||
|
% RSD |
1,891 |
||||
|
HYDRANALTM Standard 1.0 (Ampullen) at 2 mL |
|||||
|
Wiederholung |
g Probe |
mL Titrant |
Zeit |
Drift (ug/min) |
mg/mL Analyt |
|
1 |
2,120 |
0,4427 |
2:20 |
5,0 |
1,091 |
|
2 |
2,061 |
0,4352 |
2:12 |
4,6 |
1,073 |
|
3** |
2,112 |
0,4372 |
2:19 |
3,3 |
1,079 |
|
4 |
2,112 |
0,4369 |
2:23 |
9,9 |
1,070 |
|
5** |
2,068 |
0,4277 |
2:10 |
4,6 |
1,055 |
|
Durchschnitt |
1,074 |
||||
|
Standard Abweichung |
0,01330 |
||||
|
% RSD |
1,239 |
||||
|
% Wiederherstellung |
106,94** |
||||
**Überprüfung der Instrumentierung nach dieser Wiederholung empfohlen, um zu prüfen, ob die Zelle und das System noch mit den richtigen Spezifikationen funktionsfähig sind.
Tabletten-Standards
Tabletten-Standards sind in Einwegtabletten gepresste, feste Wasserstandards. Die Tabletten sind für die Verwendung in volumetrischen Titratoren vorgesehen. Diese NIST-rückführbaren Reagenzien sind mit Karl-Fischer-Reagenzien mischbar und weisen eine gute Wiederholbarkeit und Genauigkeit auf. Sie sind auch die neuesten auf dem Markt.
|
FASTRATE Tablets 2 mg of H2O |
|||||
|
Wiederholung |
Menge Probe |
mL Titrant |
Zeit |
Drift (ug/min) |
mg/mL Analyt |
|
1 |
1 Stück |
0,4362 |
3:12 |
7,4 |
2,138 |
|
2 |
1 Stück |
0,4472 |
3:24 |
9,3 |
2,184 |
|
3** |
1 Stück |
0,4512 |
3:35 |
5,6 |
2,16 |
|
4 |
1 Stück |
0,439 |
3:07 |
13,6 |
2,133 |
|
5 |
1 Stück |
0,4312 |
3:03 |
5,0 |
2.122 |
|
6** |
1 Stück |
0,4371 |
3:00 |
7,7 |
2,143 |
|
7 |
1 Stück |
0,4525 |
3:00 |
12,4 |
3,00 |
|
Durchschnitt |
2,163 |
||||
|
Standard Abweichung |
0,03808 |
||||
|
% RSD |
1,761 |
||||
|
% Wiederherstellung |
103,48 |
||||
**Überprüfung der Instrumentierung nach dieser Wiederholung empfohlen, um zu prüfen, ob die Zelle und das System noch mit den richtigen Spezifikationen funktionsfähig sind.
|
FASTRATE Tablets 10 mg of H2O |
|||||
|
Wiederholung |
g Probe |
mL Titrant |
Zeit |
Drift (ug/min) |
mg/mL Analyt |
|
1 |
1 Stück |
2.146 |
1.9 |
6:55 |
10.62 |
|
2 |
1 Stück |
2.185 |
9.6 |
5:18 |
10.78 |
|
3** |
1 Stück |
2.185 |
13.9 |
6:10 |
10.74 |
|
4 |
1 Stück |
2.195 |
6.8 |
6:41 |
10.83 |
|
5 |
1 Stück |
2.131 |
7.7 |
5:56 |
10.51 |
|
6** |
1 Stück |
2.231 |
12.1 |
5:23 |
10.99 |
|
7 |
1 Stück |
2.166 |
9.6 |
6:49 |
10.67 |
|
Durchschnitt |
10.73 |
||||
|
Standard Abweichung |
0.1540 |
||||
|
% RSD |
1.435 |
||||
|
% Wiederherstellung |
100.87 |
||||
**Überprüfung der Instrumentierung nach dieser Wiederholung empfohlen, um zu prüfen, ob die Zelle und das System noch mit den richtigen Spezifikationen funktionsfähig sind.
Aus Gründen der sprachlichen Vereinfachung wird auf die Nennung der Geschlechter verzichtet, wo eine geschlechtsneutrale Formulierung nicht möglich ist. In diesen Fällen beziehen die verwendeten männlichen Begriffe die weiblichen Formen ebenso mit ein.
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